LEADER 03112nam 2200409 450 001 9910793928603321 005 20230807202158.0 010 $a3-8325-8794-2 035 $a(CKB)4100000010135048 035 $a(MiAaPQ)EBC6032844 035 $a5e469732-63b8-4ee3-bfba-4e00b0dd2d03 035 $a(EXLCZ)994100000010135048 100 $a20200605d2015 uy 0 101 0 $ager 135 $aurcnu|||||||| 181 $ctxt$2rdacontent 182 $cc$2rdamedia 183 $acr$2rdacarrier 200 10$aUntersuchungen zu Synthese, Reaktivita?t und Bindungsverha?ltnissen von ausgewa?hlten viergliedrigen Phosphorheterocyclen /$fVerena Breuers 210 1$aBerlin :$cLogos Verlag,$d[2015] 210 4$d©2015 215 $a1 online resource (284 pages) 300 $aPublicationDate: 20150930 311 $a3-8325-4111-X 320 $aIncludes bibliographical references. 330 $aLong description: Gemischtvalente Tetraphosphete sind durch einen planaren Pâ‚„-Ring mit vier Ï€-Elektronen als zentrales Element gekennzeichnet. Sie können daher als Analoga zu den bekannten und bereits umfassend untersuchten Diphospheten und Diazadiphospheten angesehen werden. Das erste Tetraphosphet wurde 1996 durch die Reduktion eines Chlorphosphans mit Lithium erhalten und war lange Zeit der einzige Vertreter sein Klasse. Durch eine gezielte photochemische Reaktionsführung ist es erstmals gelungen, weitere Tetraphosphete in nahezu quantitativen Ausbeuten zu synthetisieren und damit den Zugang zu einer neuen Verbindungsklasse zu schaffen. Die Tetraphosphete sind nicht nur aufgrund ihrer Reaktivität und herausfordernden Synthese von Interesse. Sie weisen auch einige bemerkenswerte Eigenschaften auf, die durch die spezielle Bindungssituation im zentralen viergliedrigen 4Ï€-Ringsystem bedingt werden. Zum einen sind alle P-P-Bindungen gleich lang und können im Hinblick auf ihre Größenordnung zwischen der entsprechenden Einfach- und Doppelbindung eingeordnet werden. Zum anderen ist der Pâ‚„-Ring rautenförmig entlang der Achse der zweibindigen Phosphoratome verzerrt. Besonders ungewöhnlich sind die anisotrope Absorption von sichtbarem Licht, die bei gut gewachsenen Kristallen beobachtet werden kann, sowie die Resonanzen im ³1P ±H -NMR Spektrum. Anhand eines Tetraphosphets als Modellverbindung konnten die außergewöhnlichen Bindungsverhältnisse mittels einer experimentellen Elektronendichtebestimmung unterstützt durch theoretische Rechnungen endgültig aufgeklärt werden. Sie kombinieren in einzigartiger Weise polare P-P σ-Bindungen mit einem exocyclischen Bindungsanteil und einer nicht-klassischen Drei-Zentren-Rückbindung. 606 $aPhosphorus compounds 615 0$aPhosphorus compounds. 676 $a546.712 700 $aBreuers$b Verena$01572479 801 0$bMiAaPQ 801 1$bMiAaPQ 801 2$bMiAaPQ 906 $aBOOK 912 $a9910793928603321 996 $aUntersuchungen zu Synthese, Reaktivita?t und Bindungsverha?ltnissen von ausgewa?hlten viergliedrigen Phosphorheterocyclen$93847451 997 $aUNINA